Гидролиз








Гидро́лиз (от др.-греч. ὕδωρ «вода» + λύσις «разложение») — сольволиз водой. Это химическая реакция взаимодействия вещества с водой, при которой происходит разложение этого вещества и воды с образованием новых соединений. Гидролиз соединений различных классов (соли, углеводы, белки, сложные эфиры, жиры и др.) существенно различается.




Содержание






  • 1 Гидролиз солей


    • 1.1 Степень гидролиза


    • 1.2 Константа гидролиза




  • 2 Гидролиз органических веществ


  • 3 См. также


  • 4 Примечания


  • 5 Ссылки





Гидролиз солей |


Гидролиз солей — разновидность реакций гидролиза, обусловленного протеканием реакций ионного обмена в растворах растворимых солей. Движущей силой процесса является взаимодействие ионов с водой, приводящее к образованию слабого электролита в ионном или молекулярном виде


Различают обратимый и необратимый гидролиз солей[1]:


  • 1. Гидролиз соли слабой кислоты и сильного основания (гидролиз по аниону):

CO32−+H2O⇌HCO3−+OH−{displaystyle {mathsf {CO_{3}^{2-}+H_{2}Orightleftharpoons HCO_{3}^{-}+OH^{-}}}}{mathsf  {CO_{3}^{{2-}}+H_{2}Orightleftharpoons HCO_{3}^{-}+OH^{-}}}

Na2CO3+H2O⇌NaHCO3+NaOH{displaystyle {mathsf {Na_{2}CO_{3}+H_{2}Orightleftharpoons NaHCO_{3}+NaOH}}}{mathsf  {Na_{2}CO_{3}+H_{2}Orightleftharpoons NaHCO_{3}+NaOH}}

(раствор имеет слабощелочную среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)


  • 2. Гидролиз соли сильной кислоты и слабого основания (гидролиз по катиону):

Cu2++H2O⇌CuOH++H+{displaystyle {mathsf {Cu^{2+}+H_{2}Orightleftharpoons CuOH^{+}+H^{+}}}}{mathsf  {Cu^{{2+}}+H_{2}Orightleftharpoons CuOH^{+}+H^{+}}}

CuCl2+H2O⇌CuOHCl+HCl{displaystyle {mathsf {CuCl_{2}+H_{2}Orightleftharpoons CuOHCl+HCl}}}{mathsf  {CuCl_{2}+H_{2}Orightleftharpoons CuOHCl+HCl}}

(раствор имеет слабокислую среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)


  • 3. Гидролиз соли слабой кислоты и слабого основания:


2Al3++3S2−+6H2O→2Al(OH)3↓+3H2S↑{displaystyle {mathsf {2Al^{3+}+3S^{2-}+6H_{2}Orightarrow 2Al(OH)_{3}downarrow +3H_{2}Suparrow }}}{mathsf  {2Al^{{3+}}+3S^{{2-}}+6H_{2}Orightarrow 2Al(OH)_{3}downarrow +3H_{2}Suparrow }}
Al2S3+6H2O→2Al(OH)3↓+3H2S↑{displaystyle {mathsf {Al_{2}S_{3}+6H_{2}Orightarrow 2Al(OH)_{3}downarrow +3H_{2}Suparrow }}}{mathsf  {Al_{2}S_{3}+6H_{2}Orightarrow 2Al(OH)_{3}downarrow +3H_{2}Suparrow }}


(равновесие смещено в сторону продуктов, гидролиз протекает практически полностью, так как оба продукта реакции уходят из зоны реакции в виде осадка или газа).


  • 4. Соль сильной кислоты и сильного основания не подвергается гидролизу, и раствор нейтрален. См. также Электролитическая диссоциация.


Степень гидролиза |


Под степенью гидролиза понимается отношение количества (концентрации) соли, подвергающейся гидролизу, к общему количеству (концентрации) растворенной соли. Обозначается α (или hгидр);
α=(chct)∗100%{displaystyle alpha =({frac {c_{h}}{c_{t}}})*100%}{displaystyle alpha =({frac {c_{h}}{c_{t}}})*100%}
где ch{displaystyle c_{h}}{displaystyle c_{h}}— число молей гидролизованной соли, ct{displaystyle c_{t}}c_{t}— общее число молей растворённой соли.
Степень гидролиза соли тем выше, чем слабее кислота или основание, её образующие.


Является количественной характеристикой гидролиза.



Константа гидролиза |


Константа гидролиза — константа равновесия гидролитической реакции. Так константа гидролиза соли равна отношению произведения равновесных концентраций продуктов реакции гидролиза к равновесной концентрации соли с учётом стехиометрических коэффициентов.






В качестве примера ниже приводится вывод уравнения константы гидролиза соли, образованной слабой кислотой и сильным основанием:


NaNO2+H2O⇌HNO2+NaOH{displaystyle NaNO_{2}+H_{2}Orightleftharpoons HNO_{2}+NaOH}NaNO_{2}+H_{2}Orightleftharpoons HNO_{2}+NaOH


NO2−+H2O⇌HNO2+OH−{displaystyle NO_{2}^{-}+H_{2}Orightleftharpoons HNO_{2}+OH^{-}}NO_{2}^{-}+H_{2}Orightleftharpoons HNO_{2}+OH^{-}


Уравнение константы равновесия для данной реакции имеет вид:


[OH−][HNO2][NO2−][H2O]=K{displaystyle {frac {[OH^{-}][HNO_{2}]}{[NO_{2}^{-}][H_{2}O]}}=K}{frac  {[OH^{-}][HNO_{2}]}{[NO_{2}^{-}][H_{2}O]}}=K    или    [OH−][HNO2][NO2−]=K[H2O]{displaystyle {frac {[OH^{-}][HNO_{2}]}{[NO_{2}^{-}]}}=K[H_{2}O]}{frac  {[OH^{-}][HNO_{2}]}{[NO_{2}^{-}]}}=K[H_{2}O]


Так как концентрация молекул воды в растворе постоянна, то произведение двух постоянных K[H2O]{displaystyle K[H_{2}O]}{displaystyle K[H_{2}O]} можно заменить одной новой — константой гидролиза:


[OH−][HNO2][NO2−]=K[H2O]=KΓ{displaystyle {frac {[OH^{-}][HNO_{2}]}{[NO_{2}^{-}]}}=K[H_{2}O]=K_{Gamma }}{frac  {[OH^{-}][HNO_{2}]}{[NO_{2}^{-}]}}=K[H_{2}O]=K_{Gamma }


Численное значение константы гидролиза получим, используя ионное произведение воды KH2O{displaystyle K_{H_{2}O}}{displaystyle K_{H_{2}O}} и константу диссоциации азотистой кислоты KHNO2{displaystyle K_{HNO_{2}}}{displaystyle K_{HNO_{2}}}:


[H+][OH−]=KH2O{displaystyle [H^{+}][OH^{-}]=K_{H_{2}O}}[H^{+}][OH^{-}]=K_{{H_{2}O}}


[OH−]=KH2O/[H+]{displaystyle [OH^{-}]=K_{H_{2}O}/[H^{+}]}[OH^{-}]=K_{{H_{2}O}}/[H^{+}]


подставим в уравнение константы гидролиза:


KH2O[HNO2][H+][NO2−]=KH2OKHNO2=Kh{displaystyle {frac {K_{H_{2}O}[HNO_{2}]}{[H^{+}][NO_{2}^{-}]}}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{HNO_{2}}}}=K_{h}}{displaystyle {frac {K_{H_{2}O}[HNO_{2}]}{[H^{+}][NO_{2}^{-}]}}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{HNO_{2}}}}=K_{h}}


В общем случае для соли, образованной слабой кислотой и сильным основанием:


Kh=KH2OKa{displaystyle K_{h}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{a}}}}{displaystyle K_{h}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{a}}}}, где Ka{displaystyle K_{a}}K_{a} — константа диссоциации слабой кислоты, образующейся при гидролизе


Для соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием:


Kh=KH2OKb{displaystyle K_{h}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{b}}}}{displaystyle K_{h}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{b}}}}, где Kb{displaystyle K_{b}}K_{b} — константа диссоциации слабого основания, образующегося при гидролизе


Для соли, образованной слабой кислотой и слабым основанием:


Представим в общем виде процесс гидролиза соли, в котором в роли соли выступает – MA{displaystyle MA}MA, а HA{displaystyle HA}{displaystyle HA} и MOH{displaystyle MOH}{displaystyle MOH} — соответственно, кислота и основание, которые образуют данную соль:


MA+H2O⇌HA+MOH{displaystyle MA+H_{2}Orightleftharpoons HA+MOH}{displaystyle MA+H_{2}Orightleftharpoons HA+MOH}


Применив закон действующих масс, запишем константу, соответствующую этому равновесию:


K=[HA][MOH][MA][H2O]{displaystyle K={frac {[HA][MOH]}{[MA][H_{2}O]}}}{displaystyle K={frac {[HA][MOH]}{[MA][H_{2}O]}}}


Известно, что концентрация воды в разбавленных растворах, имеет практически постоянное значение, поэтому её можно включить в константу


K∗[H2O]=Kh{displaystyle K*[H_{2}O]=K_{h}}{displaystyle K*[H_{2}O]=K_{h}}


тогда выражение для константы гидролиза соли будет иметь вид:


Kh=[HA][MOH][MA]{displaystyle K_{h}=[HA]{frac {[MOH]}{[MA]}}}{displaystyle K_{h}=[HA]{frac {[MOH]}{[MA]}}}


По величине константы гидролиза можно судить о полноте гидролиза: чем больше её значение, тем в большей мере протекает гидролиз.


Константа и степень гидролиза связаны соотношением:


Kh=C∗h21−h{displaystyle K_{h}=C*{frac {h^{2}}{1-h}}}{displaystyle K_{h}=C*{frac {h^{2}}{1-h}}}, моль/л


Где C{displaystyle C}C– концентрация соли в растворе, h{displaystyle h}h– степень гидролиза


Это выражение можно упростить, т.к. обычно h<<1{displaystyle h<<1}{displaystyle h<<1}, тогда Kh=C∗h2{displaystyle K_{h}=C*h^{2}}{displaystyle K_{h}=C*h^{2}}


Зная, константу гидролиза, можно определить pH{displaystyle pH}{displaystyle pH}среды:


Kh=[HA][MOH][MA]{displaystyle K_{h}={frac {[HA][MOH]}{[MA]}}}{displaystyle K_{h}={frac {[HA][MOH]}{[MA]}}}


Концентрация образовавшейся кислоты равна концентрации гидроксид ионов, тогда


Kh=2[OH−][MA]{displaystyle K_{h}={frac {2[OH^{-}]}{[MA]}}}{displaystyle K_{h}={frac {2[OH^{-}]}{[MA]}}}


Используя это выражение можно вычислить pH раствора:


[OH−]=Kh[MA]2{displaystyle [OH^{-}]={frac {K_{h}[MA]}{2}}}{displaystyle [OH^{-}]={frac {K_{h}[MA]}{2}}}моль/л


[H+]=10−14OH−{displaystyle [H^{+}]={frac {10^{-14}}{OH^{-}}}}{displaystyle [H^{+}]={frac {10^{-14}}{OH^{-}}}}моль/л


pH=−lg[H+]{displaystyle pH=-lg[H^{+}]}{displaystyle pH=-lg[H^{+}]}


Kh=KH2OKaKb{displaystyle K_{h}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{a}K_{b}}}}{displaystyle K_{h}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{a}K_{b}}}}



Гидролиз органических веществ |


Живые организмы осуществляют гидролиз различных органических веществ в ходе реакций катаболизма при участии ферментов. Например, в ходе гидролиза при участии пищеварительных ферментов белки расщепляются на аминокислоты, жиры — на глицерин и жирные кислоты, полисахариды (например, крахмал и целлюлоза) — на моносахариды (например, на глюкозу), нуклеиновые кислоты — на свободные нуклеотиды.


При гидролизе жиров в присутствии щёлочей получают мыло; гидролиз жиров в присутствии катализаторов применяется для получения глицерина и жирных кислот. Гидролизом древесины получают этанол, а продукты гидролиза торфа находят применение в производстве кормовых дрожжей, воска, удобрений и др.



См. также |



  • Аминолиз

  • Окислительный аммонолиз



Примечания |





  1. Приведённые ниже для 1 и 2 случая молекулярные уравнения имеют исключительно условный характер, поскольку вещества-электролиты в водном растворе находятся в ионном виде




Ссылки |



  • Гидролиз ацетата натрия — видеоопыт в Единой коллекции цифровых образовательных ресурсов








Popular posts from this blog

Arjuna Award

Stanford University

Electoral district of Norwood