Гидролиз
Эта страница требует существенной переработки. |
Гидро́лиз (от др.-греч. ὕδωρ «вода» + λύσις «разложение») — сольволиз водой. Это химическая реакция взаимодействия вещества с водой, при которой происходит разложение этого вещества и воды с образованием новых соединений. Гидролиз соединений различных классов (соли, углеводы, белки, сложные эфиры, жиры и др.) существенно различается.
Содержание
1 Гидролиз солей
1.1 Степень гидролиза
1.2 Константа гидролиза
2 Гидролиз органических веществ
3 См. также
4 Примечания
5 Ссылки
Гидролиз солей |
Гидролиз солей — разновидность реакций гидролиза, обусловленного протеканием реакций ионного обмена в растворах растворимых солей. Движущей силой процесса является взаимодействие ионов с водой, приводящее к образованию слабого электролита в ионном или молекулярном виде
Различают обратимый и необратимый гидролиз солей[1]:
- 1. Гидролиз соли слабой кислоты и сильного основания (гидролиз по аниону):
- CO32−+H2O⇌HCO3−+OH−{displaystyle {mathsf {CO_{3}^{2-}+H_{2}Orightleftharpoons HCO_{3}^{-}+OH^{-}}}}
- CO32−+H2O⇌HCO3−+OH−{displaystyle {mathsf {CO_{3}^{2-}+H_{2}Orightleftharpoons HCO_{3}^{-}+OH^{-}}}}
- Na2CO3+H2O⇌NaHCO3+NaOH{displaystyle {mathsf {Na_{2}CO_{3}+H_{2}Orightleftharpoons NaHCO_{3}+NaOH}}}
- Na2CO3+H2O⇌NaHCO3+NaOH{displaystyle {mathsf {Na_{2}CO_{3}+H_{2}Orightleftharpoons NaHCO_{3}+NaOH}}}
(раствор имеет слабощелочную среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)
- 2. Гидролиз соли сильной кислоты и слабого основания (гидролиз по катиону):
- Cu2++H2O⇌CuOH++H+{displaystyle {mathsf {Cu^{2+}+H_{2}Orightleftharpoons CuOH^{+}+H^{+}}}}
- Cu2++H2O⇌CuOH++H+{displaystyle {mathsf {Cu^{2+}+H_{2}Orightleftharpoons CuOH^{+}+H^{+}}}}
- CuCl2+H2O⇌CuOHCl+HCl{displaystyle {mathsf {CuCl_{2}+H_{2}Orightleftharpoons CuOHCl+HCl}}}
- CuCl2+H2O⇌CuOHCl+HCl{displaystyle {mathsf {CuCl_{2}+H_{2}Orightleftharpoons CuOHCl+HCl}}}
(раствор имеет слабокислую среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)
- 3. Гидролиз соли слабой кислоты и слабого основания:
2Al3++3S2−+6H2O→2Al(OH)3↓+3H2S↑{displaystyle {mathsf {2Al^{3+}+3S^{2-}+6H_{2}Orightarrow 2Al(OH)_{3}downarrow +3H_{2}Suparrow }}}
- Al2S3+6H2O→2Al(OH)3↓+3H2S↑{displaystyle {mathsf {Al_{2}S_{3}+6H_{2}Orightarrow 2Al(OH)_{3}downarrow +3H_{2}Suparrow }}}
- Al2S3+6H2O→2Al(OH)3↓+3H2S↑{displaystyle {mathsf {Al_{2}S_{3}+6H_{2}Orightarrow 2Al(OH)_{3}downarrow +3H_{2}Suparrow }}}
(равновесие смещено в сторону продуктов, гидролиз протекает практически полностью, так как оба продукта реакции уходят из зоны реакции в виде осадка или газа).
- 4. Соль сильной кислоты и сильного основания не подвергается гидролизу, и раствор нейтрален. См. также Электролитическая диссоциация.
Степень гидролиза |
Под степенью гидролиза понимается отношение количества (концентрации) соли, подвергающейся гидролизу, к общему количеству (концентрации) растворенной соли. Обозначается α (или hгидр);
α=(chct)∗100%{displaystyle alpha =({frac {c_{h}}{c_{t}}})*100%}
где ch{displaystyle c_{h}}— число молей гидролизованной соли, ct{displaystyle c_{t}}
— общее число молей растворённой соли.
Степень гидролиза соли тем выше, чем слабее кислота или основание, её образующие.
Является количественной характеристикой гидролиза.
Константа гидролиза |
Константа гидролиза — константа равновесия гидролитической реакции. Так константа гидролиза соли равна отношению произведения равновесных концентраций продуктов реакции гидролиза к равновесной концентрации соли с учётом стехиометрических коэффициентов.
Эта статья или раздел нуждается в переработке. |
В качестве примера ниже приводится вывод уравнения константы гидролиза соли, образованной слабой кислотой и сильным основанием:
NaNO2+H2O⇌HNO2+NaOH{displaystyle NaNO_{2}+H_{2}Orightleftharpoons HNO_{2}+NaOH}
NO2−+H2O⇌HNO2+OH−{displaystyle NO_{2}^{-}+H_{2}Orightleftharpoons HNO_{2}+OH^{-}}
Уравнение константы равновесия для данной реакции имеет вид:
[OH−][HNO2][NO2−][H2O]=K{displaystyle {frac {[OH^{-}][HNO_{2}]}{[NO_{2}^{-}][H_{2}O]}}=K} или [OH−][HNO2][NO2−]=K[H2O]{displaystyle {frac {[OH^{-}][HNO_{2}]}{[NO_{2}^{-}]}}=K[H_{2}O]}
Так как концентрация молекул воды в растворе постоянна, то произведение двух постоянных K[H2O]{displaystyle K[H_{2}O]} можно заменить одной новой — константой гидролиза:
[OH−][HNO2][NO2−]=K[H2O]=KΓ{displaystyle {frac {[OH^{-}][HNO_{2}]}{[NO_{2}^{-}]}}=K[H_{2}O]=K_{Gamma }}
Численное значение константы гидролиза получим, используя ионное произведение воды KH2O{displaystyle K_{H_{2}O}} и константу диссоциации азотистой кислоты KHNO2{displaystyle K_{HNO_{2}}}
:
[H+][OH−]=KH2O{displaystyle [H^{+}][OH^{-}]=K_{H_{2}O}}
[OH−]=KH2O/[H+]{displaystyle [OH^{-}]=K_{H_{2}O}/[H^{+}]}
подставим в уравнение константы гидролиза:
KH2O[HNO2][H+][NO2−]=KH2OKHNO2=Kh{displaystyle {frac {K_{H_{2}O}[HNO_{2}]}{[H^{+}][NO_{2}^{-}]}}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{HNO_{2}}}}=K_{h}}
В общем случае для соли, образованной слабой кислотой и сильным основанием:
Kh=KH2OKa{displaystyle K_{h}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{a}}}}, где Ka{displaystyle K_{a}}
— константа диссоциации слабой кислоты, образующейся при гидролизе
Для соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием:
Kh=KH2OKb{displaystyle K_{h}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{b}}}}, где Kb{displaystyle K_{b}}
— константа диссоциации слабого основания, образующегося при гидролизе
Для соли, образованной слабой кислотой и слабым основанием:
Представим в общем виде процесс гидролиза соли, в котором в роли соли выступает – MA{displaystyle MA}, а HA{displaystyle HA}
и MOH{displaystyle MOH}
— соответственно, кислота и основание, которые образуют данную соль:
MA+H2O⇌HA+MOH{displaystyle MA+H_{2}Orightleftharpoons HA+MOH}
Применив закон действующих масс, запишем константу, соответствующую этому равновесию:
K=[HA][MOH][MA][H2O]{displaystyle K={frac {[HA][MOH]}{[MA][H_{2}O]}}}
Известно, что концентрация воды в разбавленных растворах, имеет практически постоянное значение, поэтому её можно включить в константу
K∗[H2O]=Kh{displaystyle K*[H_{2}O]=K_{h}}
тогда выражение для константы гидролиза соли будет иметь вид:
Kh=[HA][MOH][MA]{displaystyle K_{h}=[HA]{frac {[MOH]}{[MA]}}}
По величине константы гидролиза можно судить о полноте гидролиза: чем больше её значение, тем в большей мере протекает гидролиз.
Константа и степень гидролиза связаны соотношением:
Kh=C∗h21−h{displaystyle K_{h}=C*{frac {h^{2}}{1-h}}}, моль/л
Где C{displaystyle C}– концентрация соли в растворе, h{displaystyle h}
– степень гидролиза
Это выражение можно упростить, т.к. обычно h<<1{displaystyle h<<1}, тогда Kh=C∗h2{displaystyle K_{h}=C*h^{2}}
Зная, константу гидролиза, можно определить pH{displaystyle pH}среды:
Kh=[HA][MOH][MA]{displaystyle K_{h}={frac {[HA][MOH]}{[MA]}}}
Концентрация образовавшейся кислоты равна концентрации гидроксид ионов, тогда
Kh=2[OH−][MA]{displaystyle K_{h}={frac {2[OH^{-}]}{[MA]}}}
Используя это выражение можно вычислить pH раствора:
[OH−]=Kh[MA]2{displaystyle [OH^{-}]={frac {K_{h}[MA]}{2}}}моль/л
[H+]=10−14OH−{displaystyle [H^{+}]={frac {10^{-14}}{OH^{-}}}}моль/л
pH=−lg[H+]{displaystyle pH=-lg[H^{+}]}
Kh=KH2OKaKb{displaystyle K_{h}={frac {K_{H_{2}O}}{K_{a}K_{b}}}}
Гидролиз органических веществ |
Живые организмы осуществляют гидролиз различных органических веществ в ходе реакций катаболизма при участии ферментов. Например, в ходе гидролиза при участии пищеварительных ферментов белки расщепляются на аминокислоты, жиры — на глицерин и жирные кислоты, полисахариды (например, крахмал и целлюлоза) — на моносахариды (например, на глюкозу), нуклеиновые кислоты — на свободные нуклеотиды.
При гидролизе жиров в присутствии щёлочей получают мыло; гидролиз жиров в присутствии катализаторов применяется для получения глицерина и жирных кислот. Гидролизом древесины получают этанол, а продукты гидролиза торфа находят применение в производстве кормовых дрожжей, воска, удобрений и др.
См. также |
- Аминолиз
- Окислительный аммонолиз
Примечания |
↑ Приведённые ниже для 1 и 2 случая молекулярные уравнения имеют исключительно условный характер, поскольку вещества-электролиты в водном растворе находятся в ионном виде
Ссылки |
Гидролиз ацетата натрия — видеоопыт в Единой коллекции цифровых образовательных ресурсов